气相色谱仪如何校准？

一、气相色谱仪外标校准步骤：

1、对每一欲分析的物质。配制至少5个浓度水平的校准标准。加一定体积的1个或数个贮备标准至容量瓶中，用适当溶剂稀释定容。外标中的一个浓度应当接近但是要高于方法的检测限。其它浓度应相当于实际样品中预计的浓度范圈或者限定在检测器的工作范围。

2、采取欲用于实际样品的导至气相色谱仪的进样技术。注射每一个校准标准（如2～5μl注射样，气提及捕集等等）.将峰高或峰面积的响应值对样品注射量列表。此结果可用于绘制每一分析物的校准曲线。对于用注射器将样品导入气相色谱仪的，也可用另一种方法，将响应值和注射量的比率定为校正因子（CF），可以在每一标准浓度汁算每一分析物的含量。如果校正因子的百分相对标准偏差RSD%在工作范围内低于20%，则可以假定为通过原点的直线，校正因子的平均值可以用来代替校准曲线。

*对于多响应的农药／（PCBs），采用所有用于定量的色谱峰的总面积。

3、必须在每个工作日用注射1个或数个校准标准来检查确定工作校准曲线或校正因子。检查的次数取决于检测器。如ECD检测器在亚纳克范围工作时，由于气相色谱仪柱和样品的影响较易使检测器响应值变化，因此需要更多次的检查校准曲线。FID检测器灵敏度低得多，不需多检查校正。如果任一分析物质的响应值和预计的响应差别大于±15%，则必须对那种分析物质绘制一新的校准曲线。

二、气相色谱仪内标校准步骤：

1、用此方法时，分析人员必须选择一个或数个欲分析化合物的化学性质相似的内际物质。分析人员必须进一步证明内标物质的测量不受方法或基体干扰的影响。由于这些限制，所以不可能推荐一种可用于所有样品的内标物。

2、加一定体积的一个或数个贮备溶液至容量瓶中配制至少5个浓度水平的各个欲分析物质的校准标准。对每一个校准标准加已知的恒定量的1个或数个内标物质。用适当溶剂稀释定容。其中一个标准的浓度应接近但要大于方法的检测限，其它浓度应相当于实际样品的预计浓度范围。

3、用和实际样品欲采用的相同的导入方法（如2～5μl注射量或气捉及捕集法等等），注射每一个校准标准。将峰高或峰面积响应值对每一化合物或内标的浓度列表。计算每一化合物的响应因子（RF）。如果RF值在工作范围内是恒定的（<20% RSD）。则可以假定RF位不变，RF的平均值可以用于计算。或者也可以将结果绘制响应值比率（As／Ais）对RF位的校准曲线。

4、必须在每个工作日测量一个或数个校准标准以检查工作校准曲线或RF值。检查的次数取决于检测器。如ECD检测器，在亚纳克级工作范围时。由于GC柱和样品的影响较容易使响应值变化，因此需要比较多次的校准。FID检测器灵敏度很低，要求检查的次数则可少些。如果任一分析物质的响应值和预计的响应值的差别大于±15%，必须对该化合物绘制一新的校准曲线。

　　不同型号的和不同配备的仪器校正是有差别的，下面的这个是安捷伦仪器用的供你参考：

　　气相色谱仪校正规程

　　1.目的

　　为了保证分析数据的准确、可靠，必须对仪器进行校准，特制定此校正规程。

　　2.范围

　　本规程适用于以热导池(TCD)、火焰离子化（FID）为检测器的气相色谱仪的校准。

　　3.管理职责

　　3.1本规程由质检部分析工程师组织实施。

　　3.2由质检主管负责监督检查。

　　4.校正项目和技术要求

　　4.4热导池(TCD) 检测器

　　4.2基线噪声≤0.1mV ；基线漂移(30min)≤0.2 mV

　　4.3TCD灵敏度STCD≥800Mv0ml/mg

　　4.4火焰离子化（FID）检测器

　　4.5FID检测限≤5×10-10g/s

　　4.6FID基线噪声≤1×10-12A；基线漂移（30min）≤1×10-11A

　　4.7仪器的定量重复性 RSD≤3%

　　5.校正条件

　　5.110μl微量进样器

　　5.2色谱级的标准物质

　　5.3苯-甲苯溶液

　　5.4正十六烷-异辛烷溶液

　　6.校正方法

　　6.1热导池(TCD) 为检测器

　　6.1.1校正条件

　　6.1.1.1色谱柱：TDX-01（或性能相似的载体） 内径2-3mm,长1-2m的不锈钢柱

　　6.1.1.2载气：氦气(纯度不低于99.99%),流速30-60ml/min

　　6.1.1.3温度：柱箱70℃左右,检测室100℃,汽化室120℃

　　6.1.1.4桥流或热丝温度：选择最佳值

　　6.1.2TCD基线噪声和基线漂移测定

　　6.1.2.1按6.1.1条件,将衰减置于最灵敏档,用零位调节器调节,使输出信号在记录器或积分仪的中间位置,加桥电流待基线稳定后,记录基线半小时,测量并计算基线噪声和基线漂移。

　　6.1.2.2Agilent7890色谱仪的基线噪声和漂移使用工作站软件直接计算并打印出来。在OFFLINE中依次点击Report→System Suitability→Edit Noise Ranges,再输入计算基线噪声和漂移的时间范围,查看报告时选择Performance报告形式。

　　6.1.2.3可接受标准：基线噪声≤0.1mV 基线漂移（30min）≤0.2mV

　　6.1.3TCD灵敏度AFC测定

　　6.1.3.1在6.1.1条件下，待基线稳定后，注入2μl浓度为5mg/ml的苯-甲苯溶液，连续进样6次，记录苯峰面积。

　　STCD：TCD灵敏度（Mv。ml/mg）； A：苯峰面积算术平均值； W——苯进样量（mg）；

　　Fc——校正后的载气流速（ml/min）

　　6.1.3.2可接受标准： STCD≥800mv.ml/mg

　　6.2火焰离子化（FID）检测器

　　6.2.1校正条件

　　6.2.1.1色谱柱用DB-5型或HP-5型，内径为0.25～0.32mm，膜厚为0.25～0.32μm，长为30～50m

　　6.2.1.2载气：氦气（纯度≥99.99%），流速1—2ml/min；氢气（纯度≥99.99%），流速50ml/min；空气，不得含有影响仪器正常工作的灰尘、水分及腐蚀性物质，流速450ml/min

　　6.2.1.3分流为1：50

　　6.2.1.4温度：柱箱150℃左右，检测室300℃，气化室260℃

　　6.2.1.5量程：选择最佳值

　　6.2.1.6液体标准物质：浓度为100ng/μl正十六烷-异辛烷溶液

　　6.2.2FID基线噪声和基线漂移校正测定

　　6.2.2.1按6.2.1的校正条件,点火并待基线稳定后,记录半小时,测定并计算基线噪声和基线漂移

　　6.2.2.2Agilent6890色谱仪的基线噪声和漂移计算同6.1.2

　　6.2.2.3可接受标准：基线噪声≤1×10-12A 基线漂移（30min）≤1×10-11A

　　6.2.3FID检测限测定

　　6.2.3.1在5.2.1的校正条件下,使仪器处于最佳运行状态.待基线稳定后,用微量注射器注入2μl浓度为100ng/μl的正十六烷-异辛烷溶液,连续进样6次,计算正十六烷峰面积的算术平均值.根据以下公式计算检测限:

　　6.2.3.2DFID=2NW/A

　　DFID：FID检测限( g/s)； N：基线噪声（A）； W：正十六烷的进样量（g）

　　正十六烷的峰面积(A.S)

　　6.2.3.3可接受标准：检测限≤5×10-10g/s

　　6.3定量重复性测定

　　6.3.1定量重复性以所用检测器条件、将所测组份峰面积以相对标准差RSD表示.

　　6.3.2按下公式计算相对标准偏差:

　　n 1

　　RSD = [∑（Ai- A ）2]/（n-1） × ×100%

　　I=1 A

　　RSD：相对标准偏差（%）； n：测量次数； Ai：第i次测量的峰面积

　　A ：n次进样的峰面积算术平均值； I：进样序号； 可接受标准：RSD≤3%

　　7.性能确认

　　7.1使用标准品或供试品，确认仪器性能符合使用要求；

　　7.2先进行色谱柱的性能确认，内容包括：分离度，对称因子，理论塔板数和峰面积标准偏差。

　　7.3气相色谱柱的确认

　　7.3.1测试标准样：己二醇、对氯苯酚、壬酸甲酯、4-丙基苯胺、正十三烷、十一烷醇、十五烷的250ppm CH2Cl2溶液。

　　7.3.2仪器条件：气化室温度为260℃，检测器温度为320℃，恒流速为1.0ml/min,柱恒温为130℃，进样量为：1ul,运行15min.，分流1：50。

　　7.3.3色谱柱：HP-1 30m×0.25mm×0.25um ；HP-5 30m×0.32mm×0.25um；TDX-01内径2-3mm,长1-2m的不锈钢柱。

　　7.3.4评价标准：连续进行5次分析, 分离度R＞1.5；十五烷对称因子S在0.80~1.50范围内；十五烷柱效＞3000m-1；十五烷峰面积的标准偏差≤3.0%。

　　7.4按照性能确认方法逐步进行，并记录谱图；根据性能测试的结果，评价仪器是否符合性能要求。<